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杀螟松

中文名称:杀螟松; 速灭虫,0,0-二甲基-0-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯 英文名称:Sumithion; Fenitrothion; Methynitrophos; SMT; Accothion; Agrothion, Cyfen, Cytel, Danathion, Debucol, Docofen, Fenstan, Folithion, Metathion, Verthion, Ac-47300, Bayer-41841,ENT-25715, OMS-43

目录

    1 基本信息 2 理化特性 3 体内转归 4 制备 5 应用

      基本信息

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      中文名称:杀螟松

      分子质量:277.24

      化学式:(CH3O)P(S)OC6H9)NO2

      性状:黄色油状液体

      理化特性

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      沸点:140~150℃(0.013kPa)

      熔点:0.3℃

      相对密度:13227g/m2(25/4℃)

      蒸汽压:0.7×10-5kPa(20℃)

      溶解度:不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。

      其 他:对光相当稳定,遇碱分解失效。

      4 危险性

      5 毒理:属低毒类,进入体内排泄较快,24小时基本排完。

      5.1急性毒性:本品化学结构与甲基对硫磷很相近,但毒性较低。其纯度为98。8%制品的小鼠经口LD50为870mg/kg,经皮LD50>3,000;大鼠经口LD50为250mg/kg,经皮700mg/kg,比小鼠毒性高2倍。

      5.2慢性毒性:用含有杀螟松的饲料喂大鼠16周,含量为160ppm以下,各组体重的增加与对照组相比无大差异;关于血浆及红细胞ChE活性的变化,在40ppm以下未见影响,而80、160ppm组则看到明显降低;在病理组织方面,160ppm以下各组与对照组无差异。

      5.3 诱变性:据国内资料报道,杀螟松对TA100Ames试验为阳性,对人外周淋巴细胞SCE的影响随剂量增大而增高,当>40 g/ml时,与阴性对照组比较有统计学差异。但体内试验未见本品对果蝇、小鼠或大鼠有诱变效应。

      5.4致癌性:

      5.5 致 性:

      体内转归

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      经口给大鼠进与致死剂量300mg/kg,一天后血中杀螟松浓度为0.363ppm,脑中浓度为1.392ppm,肾中为13.23ppm。头3天的排出量最大,第5天肾中浓度最高为0.008ppm,第10天组织中已检测不出。在连续多次染毒时,由于微粒体酶的去甲化和杀螟松的水解作用受抑制,本品的半排出期明显地较一次染毒为长。接触者尿中可测出p-硝基-m-甲酚等代谢产物。

      用32P杀螟松涂与大鼠皮肤后,头1小时吸收较快,略高与1%。

      6临床 见对硫磷

      7预防 按有机磷农药预防

      8标准

      8.1卫生标准:俄罗斯短期接触容许浓度为0.5mg/m3 (1993)

      8.2职业病诊断国家标准:职业性急性有机磷农药中毒诊断标准及处理原则GB7794-84

      制备

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      4-硝基间甲酚的制备 由间甲酚经亚硝化、氧化制得。亚硝化反应是将间甲酚与亚硝酸钠水溶液,在15%~20%硫酸中反应,控制温度10~15℃。氧化反应是将亚硝基间甲酚用稀硝酸进行氧化,加酸速度先慢后快,反应温度35~38℃,加毕在44~46℃保温3h,经离心水洗,使pH值达3~4,制得4-硝基间甲酚。
      O,O-二甲基硫代磷酰氯的制备。

      O-甲基硫代磷酰二氯的合成速度很快,在醇过量情况下能使反应进行到底,副产氯化氢用负压排除,主要工艺参数:投料比为5:1,反应温度(-5±2)℃,水洗温度(5±5)℃,加水量(水洗)为投料量×0.7,收率95%~98%,含量>95%。

      O,O-二甲硫代磷酰氯的合成需碱性存在时进行。用醇碱法生产时主要工艺参数:投料比为甲基硫代磷酰二氯:甲醇:碱=1:5:1.08,反应温度-4~0℃,终点pHWFHG9.5~10,水洗加水量为投料量×0.7,以甲基硫代磷酰二氯计收率85%~90%,含量95%。

      文献报道, O,O-二甲基硫代磷酰氯合成可在偶极非质子溶剂中进行;将84g甲基硫代磷酰二氯(0.5mol)、48g甲醇 (1.5mol)、60g非质子溶剂混合后,于≤5℃、60~90min内滴加0.55mol30%氢氧化钠水溶液,滴毕,搅拌15~20min,用冷至10℃的水120mL洗涤,静置分离,得O,O-二甲基硫代磷酰氯,收率≥ 90%,纯度≥ 93%。也可采用P2S2路线合成O,O-二甲基硫代磷酰氯。

      杀螟硫磷的合成 O,O-二甲基硫代磷酰氯与硝基间甲酚作用。一般采用溶剂法,也可采用三甲胺水溶液法或甲苯-丙酮双溶剂法。若以甲苯为溶剂,反应过程以氯化亚铜为催化剂,碳酸钠为缚酸剂,反应温度90~96℃。

      应用

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      杀螟松对水稻、大豆、棉花、果树、蔬菜等多种作物害虫均有良好的防治效果,尤为防治水稻螟虫特效药。如大螟、二化螟、三化螟、稻飞虱、稻叶蝉、蚜虫、红蜘蛛、棉铃虫、大豆食心虫、茶天蠖等,每亩施用50-75g(有效成分),防治效要良好,但杀螨卵效果较小。该品对十字花科蔬菜有时发生药害。

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