【中文名称】 柠檬醛

【中文同义词】2,6-二甲基-2,6-辛二烯醛;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛;3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛;橙花醛;牻牛儿醛;柠檬醛;香叶醛;

【英文名称】Citral

【CAS号】5392-40-5

【分子式】C10H16O

【分子量】152.23

MDL：MFCD00006997

【EINECS号】226-394-6

化学性质

无色或微黄色液体，呈浓郁柠檬香味。无旋光性。有顺反异构体二种。用亚硫酸氢钠处理，顺式溶解性极微，而反式却很大，故可将两者分开。

顺式柠檬醛：相对密度(d200.8898，折射率(nD20)1.4891，沸点118～119℃(2666Pa)。

反式柠檬醛：相对密度0.8888，折射率(nD20)1.4891，沸点117～118℃(2666Pa)。

溶于非挥发性油、挥发性油、丙二醇和乙醇，不溶于甘油和水。在碱性和强酸中不稳定。

天然品存在于柠檬草油(70%～80%)、山苍子油(约70%)，柠檬油、白柠檬油、柑橘类叶油等中。

柠檬醛a（又称香叶醛）为无色油状液体，有柠檬香气；沸点229℃，密度0.8888克/厘米3（20℃）；在空气中易氧化变黄。柠檬醛b（又称橙花醛）为无色或淡黄色液体；沸点120℃（20毫米汞柱），密度0.8869克/厘米3（20℃）。两种异构体都溶于乙醇和乙醚。柠檬醛a用氨性氧化银氧化得香叶酸。柠檬醛可从精油中分出；也可从工业香叶醇（及橙花醇）用铜催化剂减压气相脱氢得到；也可从脱氢芳樟醇在钒催化剂作用下合成。柠檬醛可用于制造柑橘香味食品香料，因易氧化并聚合变色，只用于中性介质中；还用于合成异胡薄荷醇、羟基香茅醛和紫罗兰酮，紫罗兰酮是合成维生素A的原料。

由“若干个异戊二烯分子的碳链结构”和152的式量可以知道有10个C，CO2比H2O多2个，则有8个水，即16个H组成，所以化学式为：C10H16O，不饱和度为：（2*10+2-16）/2=3，除去-CHO的双键，则碳架上只有两个双键。这题的关键是理解“若干个异戊二烯分子的碳链结构”这句话，意思不是指若干个异戊二烯直接相连接，而是指分子式为异戊二烯单位（C5H8)的倍数，所以直接相连就不是他的倍数了,这类特殊的化合物其实就是萜类化合物了。

检测方法

【含量分析】 将含柠檬醛约75%的山苍子油30kg，在充分搅拌下加入事先由18kg碳酸氢钠、38kg亚硫酸钠与大约165kg清水配制的混合液中，室温下搅拌反应5～6h。静置过夜分层，下层柠檬醛以加成物的形式析出。用少量甲苯洗涤加成物以除油，并甩干。然后加入10%的氢氧化钠溶液，在室温下分解出柠檬醛，并用苯萃取。萃取物先在常压下(80～82℃)蒸馏回收苯，然后减压蒸馏，收集110～111℃(1.47kPa)的馏分，得98%柠檬醛纯品约15～16kg。

【毒性】 ADI 0～0.5mg/kg(FAO/WHO，1994-)。LD50 4960mg/kg(大鼠，经口)；MNL 500mg/kg

【使用限量 FEMA(mg/kg)】软饮料9.2；冷饮23；糖果41；焙烤食品43；胶姆糖170。

【添加剂功能】 食品用香料 用于配制香精的各香料成分

【最大允许使用量（g/kg）】不得超过在GB 2760中的最大允许使用量

【 最大允许残留量（g/kg）】不得超过在GB 2760中的最大允许残留量

生产方法

①天然存在于柠檬草油，柠檬油、白柠檬油、柑桔油、山苍子油、马鞭草油中。在柠檬草油、山苍子油的天然精油中含量70-80%，可以从精油中划温蒸馏而得。如果需制取精品，可用亚硫酸氢钠法进行纯化处理后，减压蒸馏。工业上合成柠檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮为基础，由甲基庚烯酮和乙炔制得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3（脱氢芳樟醇）。然后，在聚合的硅砜催化剂存在下，于140-150℃在惰性溶剂里将脱氢芳樟醇直接重排而成。另外，从工业香叶醇（及橙花醇）用铜催化剂减压气相脱氢可制取柠檬醛。

②柠檬醛天然存在于山苍子油(约80%)、柠檬草油(80%)、丁香罗勒油(65%)、酸柠檬叶油(35%)和柠檬油，工业上可以从天然精油中分离而得，也可由化学合成制备。

③以甲基庚烯酮为原料合成

乙氧基乙炔溴化镁与甲基庚烯酮缩合生成3，7-二甲基-1-乙氧基-3-羟基-6-辛烯-1-炔，经部分催化加氢得烯醇醚，后者用磷酸水解和脱水得柠檬醛，得率按甲基庚烯酮计为68%。也可由乙炔与甲基庚烯酮缩合制得脱氢芳樟醇，然后在缩合硅砜催化下，在140～150℃和惰性溶剂中重排得到柠檬醛。

④从山苍子油中分离(这是我国生产柠檬醛的主要方法) 将含柠檬醛约75%的山苍子油30kg，在充分搅拌下加入事先由18kg碳酸氢钠、38kg亚硫酸钠与大约165kg清水配制的混合液中，室温下搅拌反应5～6h。静置过夜分层，下层柠檬醛以加成物的形式析出。用少量甲苯洗涤加成物以除油，并甩干。然后加入10%的氢氧化钠溶液，在室温下分解出柠檬醛，并用苯萃取。萃取物先在常压下(80～82℃)蒸馏回收苯，然后减压蒸馏，收集110～111℃(1.47kPa)的馏分，得98%柠檬醛纯品约15～16kg。

⑤由柠檬草油或山苍子油用分馏法或亚硫酸氢盐法分离而得。由香叶醇、橙花醇或芳樟醇在铬酸催化下氧化而得。

作用用途

按照GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制柠檬、柑橘和什锦水果型香精，亦为合成紫罗兰酮的主要原料。

用作调香剂， 配制柠檬香精，也用作合成紫罗兰酮和维生素A的原料用途广泛，用于需要柠檬香气的各个方面。是柠檬型、防臭木型香精、人工配制柠檬油、香柠檬油和橙叶油的重要香料。是合成紫罗兰酮类、甲基紫罗兰酮类的原料。也可用来掩盖工业生产中的不良气息。还可用于生姜、柠檬、白柠檬、甜橙、圆柚、苹果、樱桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。

柠檬醛是我国规定允许使用的食用香料，可用于配制草莓、苹果、杏、甜橙、柠檬等水果型食用香精。用量按正常生产需要，一般在胶姆糖中使用量为1.70mg/kg；烘烤食品中43mg/kg；糖果中41mg/kg；冷饮中23mg/kg；软饮料中9.2mg/kg。

用于人造柠檬油，柑桔油的调制，以及其他柑桔类香料、水果香精、樱桃、咖啡、李子等食品的香精，还广泛用于餐具的洗涤剂、肥皂、花露水的加香剂。柠檬醛是合成紫罗兰酮及甲基紫罗兰酮、二氢大马酮等原料；作为有机原料可还原为香茅醇、橙花醇与香叶醇；还可转化成柠檬腈。医药工业中用于制造维生素A和E等，也是叶绿醇的原料。

检验方法

取柠檬醛1mL，加亚硫酸氢钠试液2mL和碳酸钠试液2滴，振荡混合，发热后生成白色的结晶块。然后再追加亚硫酸氢钠10mL，置水浴上边振荡边加热，其结晶块溶解，失去柠檬样的香味。

柠檬醛

一种萜。分子式C10H16O。开链单萜中最重要的代表之一。存在于枫茅油和山苍子油中。天然柠檬醛是两种几何异构体组成的混合物。柠檬醛a（又称香叶醛）为无色油状液体，有柠檬香气；沸点229℃，密度0.8888克/厘米3（20℃）；在空气中易氧化变黄。柠檬醛b（又称橙花醛）为无色或淡黄色液体；沸点120℃（20毫米汞柱），密度0.8869克/厘米3（20℃）。两种异构体都溶于乙醇和乙醚。柠檬醛a用氨性氧化银氧化得香叶酸。柠檬醛可从精油中分出；也可从工业香叶醇（及橙花醇）用铜催化剂减压气相脱氢得到；也可从脱氢芳樟醇在钒催化剂作用下合成。柠檬醛可用于制造柑橘香味食品香料，因易氧化并聚合变色，只用于中性介质中；还用于合成异胡薄荷醇、羟基香茅醛和紫罗兰酮，紫罗兰酮是合成维生素A的原料。

【中文同义词】2,6-二甲基-2,6-辛二烯醛;3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛;3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛;橙花醛;牻牛儿醛;柠檬醛;香叶醛;草甘磷

【英文名称】Citral

【英文同义词】(2E)-3,7-Dimethyl-2,6-octadienal;2,6-Octadienal, 3,7-dimethyl-;2,6-Octadienal,3,7-dimethyl-;3,7-Dimethyl-1,2,6-octadienal;3,7-Dimethyll-2,6-octadienal;3,7-dimethyl-octa-2,6-dienal;6-Octadienal,3,7-dimethyl-2;cis,trans-Citral

【CAS号】5392-40-5

【分子式】C10H16O

【分子量】152.23

【EINECS号】226-394-6

【含量分析】 准确称取试样约1g，然后按醛和酮测定法中羟胺法(OT-7，方法一)进行。计算中的当量因子(e)取76.12。

【毒性】 ADI 0～0.5mg/kg(FAO/WHO，1994-)。LD50 4960mg/kg(大鼠，经口)；MNL 500mg/kg

【使用限量 FEMA(mg/kg)】软饮料9.2；冷饮23；糖果41；焙烤食品43；胶姆糖170。

【添加剂功能】 食品用香料 用于配制香精的各香料成分

【最大允许使用量（g/kg）】不得超过在GB 2760中的最大允许使用量

【 最大允许残留量GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。主要用于配制柠檬、柑橘和什锦水果型香精，亦为合成紫罗兰酮的主要原料。

用作调香剂， 配制柠檬香精，也用作合成紫罗兰酮和维生素A的原料

用途广泛，用于需要柠檬香气的各个方面。是柠檬型、防臭木型香精、人工配制柠檬油、香柠檬油和橙叶油的重要香料。是合成紫罗兰酮类、甲基紫罗兰酮类的原料。也可用来掩盖工业生产中的不良气息。还可用于生姜、柠檬、白柠檬、甜橙、圆柚、苹果、樱桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。

柠檬醛是我国规定允许使用的食用香料，可用于配制草莓、苹果、杏、甜橙、柠檬等水果型食用香精。用量按正常生产需要，一般在胶姆糖中使用量为1.70mg/kg；烘烤食品中43mg/kg；糖果中41mg/kg；冷饮中23mg/kg；软饮料中9.2mg/kg。

用于人造柠檬油，柑桔油的调制，以及其他柑桔类香料、水果香精、樱桃、咖啡、李子等食品的香精，还广泛用于餐具的洗涤剂、肥皂、花露水的加香剂。柠檬醛是合成紫罗兰酮及甲基紫罗兰酮、二氢大马酮等原料；作为有机原料可还原为香茅醇、橙花醇与香叶醇；还可转化成柠檬腈。医药工业中用于制造维生素A和E等，也是叶绿醇的原料。

它有以下两种2-双键顺反异构体：

柠檬醛a（Genarial）：又名香叶醛、牻牛儿醛，是2位双键的E-异构体，结构见右面左边的图。CAS号141-27-5。淡黄色液体，有强的柠檬气味，相对密度0.8898，沸点228°C，难溶于水，可以和乙醇、乙醚混溶。 柠檬醛b（Neral）：又名橙花醛，是2位双键的Z-异构体，结构见右面右边的图。CAS号106-26-3。无色有甜味的液体，相对密度1.4900，沸点103°C（1599.8Pa）。

通常情况下柠檬醛是以上两者的混合物，为淡黄色有柠檬香味的油状易挥发液体，难溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙二醇、甘油、矿物油等有机溶剂。相对密度0.891（25/25°C），沸点228－229°C。存在于柑橘油、柠檬油、柠檬草油、山苍子油、白柠檬油、马鞭草油等植物精油中。

柠檬醛的化学性质较活泼，容易发生氧化还原反应生成香叶酸或香叶醇/橙花醇。在硫酸作用下能环化生成对异丙基甲苯。在碱中不稳定，强碱作用下能树脂化。

各植物精油中的柠檬醛含量为：柠檬香桃木 (90-98%)，Listsea citrata (90%)，山鸡椒Litsea cubeba (70-85%)，柠檬草 (65-85%)，柠檬茶树精油 (70-80%)，丁香罗勒Ocimum gratissimum (66.5%)，Lindera citriodora (~65%)，Calypranthes parriculata (~62%)，苦橙叶精油 (36%)，柠檬马鞭草 (30-35%)，史泰格尤加利 (26%)，香蜂草 (11%)，青柠 (6-9%)，柠檬 (2-5%)。

香水过敏者应避免接触柠檬醛。（g/kg）】不得超过在GB 2760中的最大允许残留量

无色或微黄色液体，呈浓郁柠檬香味。无旋光性。有顺式与反式两种异构体。用亚硫酸氢钠处理，顺式溶解性极微，而反式却很大，故可将两者分开。

顺式柠檬醛：相对密度(d200.8898，折射率(nD20)1.4891，沸点118～119℃(2666Pa)。

反式柠檬醛：相对密度0.8888，折射率(nD20)1.4891，沸点117～118℃(2666Pa)。

溶于非挥发性油、挥发性油、丙二醇和乙醇，不溶于甘油和水。在碱性和强酸中不稳定。

天然品存在于柠檬草油(70%～80%)、山苍子油(约70%)，柠檬油、白柠檬油、柑橘类叶油等中。

①天然存在于柠檬草油，柠檬油、白柠檬油、柑桔油、山苍子油、马鞭草油中。在柠檬草油、山苍子油的天然精油中含量70-80%，可以从精油中划温蒸馏而得。如果需制取精品，可用亚硫酸氢钠法进行纯化处理后，减压蒸馏。工业上合成柠檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮为基础，由甲基庚烯酮和乙炔制得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3（脱氢芳樟醇）。然后，在聚合的硅砜催化剂存在下，于140-150℃在惰性溶剂里将脱氢芳樟醇直接重排而成。另外，从工业香叶醇（及橙花醇）用铜催化剂减压气相脱氢可制取柠檬醛。

②柠檬醛天然存在于山苍子油(约80%)、柠檬草油(80%)、丁香罗勒油(65%)、酸柠檬叶油(35%)和柠檬油，工业上可以从天然精油中分离而得，也可由化学合成制备。

③以甲基庚烯酮为原料合成

乙氧基乙炔溴化镁与甲基庚烯酮缩合生成3，7-二甲基-1-乙氧基-3-羟基-6-辛烯-1-炔，经部分催化加氢得烯醇醚，后者用磷酸水解和脱水得柠檬醛，得率按甲基庚烯酮计为68%。也可由乙炔与甲基庚烯酮缩合制得脱氢芳樟醇，然后在缩合硅砜催化下，在140～150℃和惰性溶剂中重排得到柠檬醛。

④从山苍子油中分离(这是我国生产柠檬醛的主要方法) 将含柠檬醛约75%的山苍子油30kg，在充分搅拌下加入事先由18kg碳酸氢钠、38kg亚硫酸钠与大约165kg清水配制的混合液中，室温下搅拌反应5～6h。静置过夜分层，下层柠檬醛以加成物的形式析出。用少量甲苯洗涤加成物以除油，并甩干。然后加入10%的氢氧化钠溶液，在室温下分解出柠檬醛，并用苯萃取。萃取物先在常压下(80～82℃)蒸馏回收苯，然后减压蒸馏，收集110～111℃(1.47kPa)的馏分，得98%柠檬醛纯品约15～16kg。

⑤由柠檬草油或山苍子油用分馏法或亚硫酸氢盐法分离而得。由香叶醇、橙花醇或芳樟醇在铬酸催化下氧化而得。